不銹鋼酸洗相關(guān)知識
一、前言
由于不銹鋼具有優(yōu)越的耐蝕性、耐磨性、強韌性和良好的加工性能,被廣泛的應(yīng)用于航宇、海洋、軍工、化工、能源及日用家具、建筑裝潢、交通等領(lǐng)域,市場前景看好,而不銹鋼的酸洗處理過程是不銹鋼生產(chǎn)和制品加工中的一個必不可少的一環(huán)。不銹鋼酸洗工藝選用的酸洗液一般為多種酸的混合物,主要有硫酸、硝酸和氫氟酸等,這些混合酸的腐蝕性很強且具有很強的氧化性,腐蝕介質(zhì)的溫度也比較高,這些對防腐材料的耐蝕性能提出了很高的要求。
二、不銹鋼酸洗項目介紹
不銹鋼酸洗原理是使用酸性液體,去除預(yù)處理后鋼材表面的氧化物表皮,去除表面的金屬離子,使其具有美好的光潔度。酸洗的材料形態(tài)有帶洗、管洗、板洗、線洗等,無論何種工藝的酸洗,不銹鋼酸洗生產(chǎn)線工藝從生產(chǎn)到廢水廢氣回收系統(tǒng)之間的各個環(huán)節(jié)都存在很強的腐蝕狀態(tài)。因此防腐材料選擇的好壞,直接關(guān)系到設(shè)備、車間地坪、地溝、廢水廢氣的環(huán)?;厥障到y(tǒng)等處的正常使用。常用的酸洗工藝如下:
(一)酸洗段工藝流程
→原酸貯備→預(yù)清洗段(約3.5米)→硫酸酸洗段(約12米)→HF+HNO3混酸酸洗段(約14米)→清洗段(三段式約8米)→烘干段(約4米)→廢酸液回收→廢水廢氣處理系統(tǒng)
根據(jù)以上酸洗工藝的流程,需要防腐蝕處理工作的地方主要有:
1、酸(清)洗鋼制槽體及平臺;
2、酸路系統(tǒng)(包括新酸系統(tǒng)、酸循環(huán)系統(tǒng)、廢酸系統(tǒng)的貯罐和管道);
3、酸霧收集系統(tǒng)(包括槽蓋及收集管道);
4、車間的鋼筋混凝土地坪(包括設(shè)備基礎(chǔ)地坪)、地溝和地坑。
(二)不銹鋼酸洗工藝的腐蝕介質(zhì)
不銹鋼酸洗工藝中,各個工段具有不同的腐蝕介質(zhì),由某鋼鐵公司提供的的酸洗液介質(zhì)狀況如下:
1、原酸液
硫酸:槽中液濃度150~300g/L,溫度為<90℃,原液濃度98%;
硝酸:槽中液濃度100~200g/L,溫度為<90℃,原液濃度65%;
氫氟酸:槽中液濃度40~60g/L,溫度為<65℃,原液濃度70%。
2、混合酸
硝酸和氫氟酸:槽中液濃度40~60g/L,溫度為<65℃。
3、廢水
含多種重金屬離子、鹽類和含氟離子的酸性廢水。
4、廢氣
含HF、NO的廢氣。
從以上介質(zhì)條件可以看出,介質(zhì)的腐蝕性很強,尤其是硫酸和硝酸的濃度和溫度比較高,具有很強的氧化性。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家強調(diào),因此在酸洗工藝中介質(zhì)的貯存和使用介質(zhì)的設(shè)備對防腐蝕材料的要求很高。
根據(jù)以上工段的不同腐蝕介質(zhì),對不同工段的設(shè)備和地面需要不同的防腐蝕處理,專家對具體的防腐蝕方式進行了總結(jié)。
三、各處防腐蝕處理方法
1、酸(清)洗槽體
——所有槽體均為鋼結(jié)構(gòu)焊接件,內(nèi)外襯玻璃鋼防腐,內(nèi)部厚度不低于6mm,外部為二布一氈四油;
——槽內(nèi)設(shè)置PVC20防撞層;
——槽兩側(cè)設(shè)置玻璃鋼格柵平臺;
2、酸路系統(tǒng)
——酸泵選用優(yōu)質(zhì)耐酸泵類;
——酸路系統(tǒng)的管道材質(zhì)采用玻璃鋼;
——酸貯罐材質(zhì):硫酸原酸罐(如鋁罐),硝酸原酸罐(如鋁罐),氫氟酸原酸罐(如玻璃鋼),混酸配酸罐(如玻璃鋼),硫酸循環(huán)罐(如玻璃鋼),混酸循環(huán)罐(如玻璃鋼),清洗水循環(huán)罐(如玻璃鋼),廢酸罐(如玻璃鋼)。
3、酸霧收集系統(tǒng)
——槽蓋、風管均采用耐腐蝕玻璃鋼;
——槽蓋連接密封采用特制Q形密封圈;
——風管配備相應(yīng)插板閥和水封接頭;
4、地坪、地溝和地坑
——車間地坪及設(shè)備基礎(chǔ)防腐蝕采用乙烯基樹脂砂漿地坪;
——地溝和地坑基礎(chǔ)防腐蝕采用乙烯基樹脂膠泥做隔離層,外襯耐酸磚;
不銹鋼酸洗生產(chǎn)線的地面和設(shè)備的防腐蝕,現(xiàn)在基本上用玻璃鋼材質(zhì),而做成玻璃鋼的主要原材料(樹脂)是直接決定防腐蝕效果的關(guān)鍵,因此樹脂選擇的好壞就直接影響著防腐蝕壽命。專家介紹根據(jù)多年的樹脂應(yīng)用經(jīng)驗,對常用的幾種防腐蝕樹脂的防腐蝕特性和使用特性歸納。
四、常用酸洗項目防腐蝕材料分析
(一)環(huán)氧樹脂
酸洗項目中原來使用的是雙酚A型環(huán)氧樹脂,最早應(yīng)用于60年代。這種樹脂耐鹽酸、稀硫酸和鹽類介質(zhì)性能較好,而且粘結(jié)強度大,固化收縮率低,因此在酸洗項目上曾一度被廣泛使用。但是環(huán)氧樹脂的耐溫性能不好(其HDT不大于80℃),一般在70℃的環(huán)境下使用,尤其是作為FRP內(nèi)襯時,使用溫度一般不能超過70℃,否則會出現(xiàn)“脫層”等防腐蝕失效情況,同時在胺類固化劑(如T31)成型條件下,固化成膜物的耐酸性能尤其耐氫氟酸性相對較差,而且施工操作工藝等性能差,所以應(yīng)用上受到了限制,在防腐蝕實踐中現(xiàn)在逐漸被其他樹脂(如環(huán)氧改性乙烯基樹脂)代替。
(二)呋喃樹脂
呋喃樹脂具有很好的耐腐蝕性能、耐溫性能好,溫度可達180~200℃。它因此在60年代的防腐工程中得到大量應(yīng)用。但是呋喃樹脂不耐濃硫酸及濃硝酸等氧化性介質(zhì),而且呋喃樹脂的粘結(jié)強度低,脆性比較大,施工工藝和固化性能不好,所以一般情況下不推薦使用。新近開發(fā)的室溫固化型呋喃樹脂(899),在保持呋喃樹脂耐腐耐溫的同時,改善了施工工藝性,降低了固化要求,減少固化后殘留的氣泡。
(三)雙酚A不飽和聚酯樹脂
雙酚A不飽和聚酯樹脂(197A)在酸洗項目中應(yīng)用開始于70年代,具有較好的耐酸、堿、鹽腐蝕特性,耐溫性能良好,固化和施工工藝方便,因此在防腐蝕工程用比較適用。
(四)特種芳烴樹脂
二甲苯樹脂一直以來是國內(nèi)防腐蝕企業(yè)普遍使用的防腐蝕樹脂之一,這類樹脂具有較好的防腐蝕特性和工藝特性,但由于一些廠家的合成技術(shù)問題,通常有固化物表面發(fā)粘的現(xiàn)象,影響使用效果。新開發(fā)提高的特種芳烴樹脂(902),具有更好的耐化學腐蝕性能,尤其耐硫酸和硝酸性能,可以在80℃下的化學介質(zhì)中使用。該樹脂能夠在室溫下快速固化,固化收縮率較低,并且常溫下粘度很低,具有很好的施工工藝性,因此適合于玻璃鋼和防腐蝕工程的使用。綜合樹脂的工藝性能、防腐蝕性能和成本等方面的考慮,該樹脂越來越多的代替了環(huán)氧樹脂和雙酚A不飽和樹脂。
(五)環(huán)氧乙烯基酯樹脂
環(huán)氧乙烯基樹脂是目前國內(nèi)外防腐蝕領(lǐng)域的首選材料,它是由環(huán)氧樹脂和甲基丙烯酸合成而制得,因此保留了環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)的同時,又具有不飽和樹脂很好的加工工藝性和固化性能。自20世紀60年代推出以來它得到迅猛發(fā)展,國內(nèi)乙烯基樹脂的應(yīng)用起于80年代,90年代開始在酸洗項目中使用,由于乙烯基樹脂的良好的優(yōu)異性能,使得該樹脂取代了其他樹脂,成為酸洗工程防腐蝕首選的產(chǎn)品。
乙烯基樹脂種類比較多,但根據(jù)環(huán)氧基團的不同分為雙酚A環(huán)氧乙烯基樹脂(如854、411)和酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂(890、470)。前者具有很好的耐化學腐蝕性能,較高的延伸率和韌性,工藝性能好,廣泛應(yīng)用耐腐蝕玻璃鋼和防腐工程。后者含有多個穩(wěn)定的苯環(huán),固化后交聯(lián)密度大,耐熱性能和耐腐蝕性能較好,在耐氧化性酸、含氯溶液和有機溶劑方面優(yōu)異。在酸洗項目中氧化性強、溫度較高時一般選用酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂。但在實際施工中由于易受工礦條件、施工等因素的影響,希望有更耐高溫的樹脂出現(xiàn),以獲得更加滿意的效果。最近開發(fā)的高交聯(lián)密度乙烯基樹脂(898),熱變形溫度高達155℃,在耐溫和耐氧化性介質(zhì)條件下有更好的實際使用效果。
在防腐蝕施工中,無論內(nèi)襯玻璃鋼工藝,還是樹脂砂漿施工工藝,均要求樹脂有較小的固化收縮率,以減小樹脂在固化過程中產(chǎn)生的收縮內(nèi)應(yīng)力,從而減少腐蝕失效隱患的產(chǎn)生。因此在防腐蝕施工中要求樹脂的收縮率不能太大,否則可能會導致玻璃鋼襯里“脫殼”,而引起防腐蝕失效。根據(jù)工程需要所開發(fā)的低收縮雙酚A乙烯基樹脂(891),固化收縮率為0.014%,比常規(guī)乙烯基樹脂(固化收縮率為2~4%)小的多,與基礎(chǔ)的粘結(jié)性好,具有很好的耐化學介質(zhì)腐蝕、和填料的相容性好,更適合酸洗項目地坪、地溝和地坑的防腐蝕。
(六)氯化不飽和聚酯樹脂
氯化不飽和聚酯樹脂(791H),又稱海特酸型樹脂,是由海特酸、馬來酸酐和富馬酸等合成而來,氯含量高達54.4%,對水、醇、堿具有高度的穩(wěn)定性,優(yōu)異的氧化性酸及高溫濕氯氣等氧化性介質(zhì),突出的耐含氯溶液介質(zhì)和耐溫性能,并具有良好的阻燃特性。因此酸洗項目中的氧化性酸(硫酸和硝酸)、氫氟酸、混合酸及廢酸玻璃鋼貯罐的內(nèi)襯很適合采用該樹脂。
(七)聚偏二氟乙烯(PVDF)
聚偏二氟乙烯具有耐鹵素及鹵代烴,強氧化劑,沸酸、堿、鹽及溶劑的優(yōu)異特性,但是不耐發(fā)煙硫酸、濃熱硫酸、硝酸。這種材料在酸洗項目中做防腐蝕貯罐的內(nèi)襯,外用玻璃鋼復合增強,耐氫氟酸及混酸溶液。但是PVDF和玻璃鋼復合制作時,復合層的粘結(jié)強度不太好,造成FRP/PVDF復合罐的整體性不好,影響防腐蝕質(zhì)量,在酸洗工藝中應(yīng)用也出現(xiàn)了一些問題,所以復合貯罐的使用還有待進一步考證。
(八)玻璃鱗片膠泥和涂料(VEGF材料)
玻璃鱗片膠泥和涂料是由高性能環(huán)氧乙烯基樹脂和C-玻璃鱗片復合而成,具有優(yōu)良的耐化學介質(zhì)、耐高溫濕態(tài)腐蝕性氣體性能、極低的水蒸氣滲透率、硬化收縮率小、線膨脹系數(shù)低、耐溫度沖擊、磨耗系數(shù)小、施工簡單、常溫固化和易于修補等優(yōu)點。在不銹鋼酸洗項目中廢氣處理設(shè)備的防腐蝕得到了很好的使用。
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